聚四氟乙烯悬浮聚合
聚四氟乙烯由四氟乙烯经自由基聚合而生成。工业上的聚合反应是在大量水存在下搅拌进行的，用以分散反应热，并便于控制温度。聚合一般在40～80℃，0.3～2.6MPa压力下进行，可用无机的过硫酸盐、有机过氧化物为引发剂，也可以用氧化还原引发体系。每摩尔四氟乙烯聚合时放热171.38kJ。分散聚合须添加全氟型的表面活性剂，例如全氟辛酸或其盐类。聚四氟乙烯的聚合方法包括本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合和乳液聚合( 亦称分散聚合) 等，工业生产中主要采用悬浮聚合和乳液聚合。悬浮聚合PTFE的加工方法基本步骤包括预成型、烧结和冷却三部分。预成型是将粉末状PTFE树脂压成具有一定形状的预成品；烧结是将预成品加热至树脂熔点使树脂粒子密集为均相结构；冷却是在一定的冷却速度下降温以获取一定形状的聚四氟乙烯材料。
（1）PTFE挤压成型工艺。挤压成型是将聚四氟乙烯树脂加入挤压机的料腔中加压，挤入口模使它形成密实的管材、棒材等制品，然后经烧结、冷却制成具有一定规格的产品，挤压成型的特点在于可连续成型，是模压成型工艺的连续化。
（2）PTFE等压成型。等压成型又称为液压成型，用于制造体积较大的PTFE的套筒、贮槽、半球壳体、大圆板、塔柱、圆管和用于切削大张薄板的大毛坯、方坯等，也可制造整体的内衬PTFE复合结构的三通弯头、导流管等形状复杂的制品。PTFE等压成型具有设备简单、投产快、模具结构简单操作方便、制品受压均匀、质量好、节约树脂等特点。
（3）PTFE模压成型。模压成型是PTFE最常用的方法，一些形状简单的制品如板、棒、套管、薄膜毛坯、垫板等都可用模压成型。模压成型方法基本上包括混料、预成型、烧结、冷却四步组成。即在室温下使聚四氟乙烯成型成密实的预成型品，加热到熔点以上，使其由结晶相转变为无定形相，形成密集、连续、透明的弹性体，在通过降温转变为结晶相的过程。
聚四氟乙烯的烧结过程由升温、保温、降温三个阶段组成。升温是将预成型品由室温加热到烧结温度的过程，是从结晶相转变为无定形相的过程。聚四氟乙烯受热后体积膨胀，在熔点时体积膨胀25%左右。保温是将达到烧结温度的预成型品在此温度下保持一段时间，使整个制件达到完全透明的过程。在保温过程中，聚四氟乙烯的分子运动加剧，颗粒间的界面消失，成为密实的连续的整体。聚四氟乙烯的烧结温度一般为375℃。降温是将以烧结的预成型品从保温温度降至室温的过程。在此过程中，树脂由无定形转变为结晶相，降温速度的快慢受到制品大小的限制。降温时在其结晶速度最快的温度范围中保温一段时间，使预成型品的内外温度趋于平衡，这种制品称为不淬火制品。采取快速冷却方式的制品称为淬火制品。
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