libqwe 发表于 2011-5-27 08:32:15

氟树脂基本知识介绍11

6. 乙烯-四氟乙烯共聚物乙烯与四氟乙烯共聚物(ETFE)是继聚四氟乙烯和聚全氟乙丙烯后开发的第三大氟树脂品种,也是第二种含四氟乙烯的可熔融加工聚合物,是乙烯(E)和四氟乙烯(TFE)共聚产物。合成实例:四氟乙烯与乙烯容易以接近等量的比共聚。在高压釜中加入1 960质量份特丁醇和40质量份水,釜内充N2,加入1质量份过硫酸铵,密闭反应釜后把质量分数分别为88.5%和11.5%的四氟乙烯和乙烯混合气体压入反应釜内,升压至1.4 MPa,搅拌并加热到50℃。在整个反应过程中由补加四氟乙烯78%(质量分数)的混合气体,使釜内压力保持在2.1 MPa,反应1h后停加单体,冷却反应釜并释放掉残留的气体。在反应介质中生成的产物是膏状的聚合物,蒸馏除去特丁醇,过滤,150℃下干燥,最后可得到细分散的乙烯-四氟乙烯粉末共聚物,内含四氟乙烯79.1 %(质量分数)。乙烯-四氟乙烯共聚物的熔点随四氟乙烯比例的增大而降低,熔体流动质量速率却增加,同时四氟乙烯比例增大后共聚物的拉伸强度降低,表示共聚物的分子质量有所降低。乙烯与四氟乙烯容易形成交替共聚物,共聚物的熔点接近热分解温度,在加工过程中容易氧化分解,引起聚合物变色、起泡和龟裂。为了改善乙烯与四氟乙烯共聚物的热稳定性,因此需用第三单体改性。常用的第三单体是乙烯基单体,如全氟代烷基乙烯基醚,全氟代烷基乙烯等。第三单体能构成共聚物的主链,但不含产生链转移阻止聚合的作用。乙烯-四氟乙烯共聚物的最低熔融粘度于300℃下,必须大于0.5 kPa·s,才有一定的拉伸强度,但为了能热熔性加工,在300℃下熔融粘度不得大于500 kPa·s。含有48.8% 四氟乙烯、48.8%乙烯和2. 4%全氟代丙基乙烯基醚(PPVE)(摩尔分数)的乙烯-四氟乙烯共聚物其熔点为255℃,在300℃的熔融粘度为73kPa·s。弯曲疲劳寿命16 300次。六氟丙烯也能用做四氟乙烯和乙烯共聚物的调聚单体,加入5%(质量分数)六氟丙烯后能明显提高共聚物在高温下的耐应力开裂性。
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