四氟 发表于 2008-11-21 20:10:08

四氟乙烯单体在一定条件下极易发生歧化反应

四氟乙烯单体在一定条件下极易发生歧化反应,并产生大量热量,据文献介绍,只要外界给以少量的热量就能引发歧化反应,并引起爆炸。

   一般来说,歧化反应的产生主要是局部过热,而局部过热的产生主要是四氟单体发生聚合。

   四氟聚合是高放热反应,因此四氟单体在储存过程中产生自聚,或者在聚合过程中未能有效移去聚合热,将造成局部过热,从而促使四氟单体发生歧化,并发生连锁反应,导致爆炸。

1.氧气;
四氟单体在有氧条件下极不稳定,据文献介绍,含20-40PPm氧的四氟单体最多稳定两天;(四氟与氧会生成过氧化物,而该过氧化物对热与震动极为敏感,产生游离基,而游离基也能引发四氟单体聚合,所以有氧的情况下是不稳定的)
因此必须控制氧含量在10-20PPm以下;

2.温度;
液相单体储存温度应低于—20摄氏度,(盐水冷却),相应压力不应超过7公斤,储存压力如在3公斤以下几乎无危险性;
   气相单体储存压力在室温20摄氏度下不应超过20公斤,在15公斤下更为安全。

3.阻聚剂;
   单体储存过程中,阻聚剂的作用是移去和减少单体中存在的氧,并防止单体在精制和储存中发生自聚。但是阻聚剂并不能阻止歧化。据报道,加有阻聚剂的四氟单体可以在室温下稳定一周到半年之久。文献上介绍的阻聚剂有:萜烯、双戊烯、萜二烯、甲基丙烯酸甲酯等有双键的不饱和烃类,还有胺类化合物如氨、二丁胺、三丁胺等。阻聚剂的加入量一般在千分之几到百分之几。所加入的阻聚剂在反应之前可以通过蒸馏、吸附等方式除去。生产上一般采用硅胶器吸附除去。
   另外在储存过程中应该选择合适的场所,尽量选择防爆间或空旷地,加强通风,做好防水防晒工作,同时储存设备应该有防爆装置。

   在实际生产中储存单体的容器对水含量也是有要求的。
页: [1]
查看完整版本: 四氟乙烯单体在一定条件下极易发生歧化反应